摘要:
绿氨作为绿氢的重要储运载体和零碳燃料, 其生产过程对氢气纯度、氮气质量、合成气杂质控制以及氨合成催化剂保护要求极为严苛。从绿氢接收、空分制氮、氢氮混合、氨合成、冷凝分离到弛放气回收及环保排放, 每一个环节的在线测量都直接决定了氨的合成效率、产品质量、运行安全及环保合规。马鞍山迈思特智能科技有限公司为绿氨生产厂提供“从原料到产品、从安全到环保 "的一站式全流程精准测量解决方案,涵盖高纯度气体分析、微量杂质监测、催化剂毒物预警、循环气氢氮比控制及火炬排放监控,助力绿氨装置安全、高效、稳定运行。
1. 绿氨全流程测控点示意图
2. 绿氨全流程测控点一览表
序号 | 工艺模块 | 测量参数 | 马鞍山迈思特智能科技有限公司解决方案 |
1 | 绿氢接收与缓冲 | H₂纯度 | 马鞍山迈思特创新产品,氢气纯度分析仪 |
2 | 绿氢接收与缓冲 | O₂含量 | 伽伐尼电池微量氧分析仪 |
3 | 绿氢接收与缓冲 | N₂含量 | 马鞍山迈思特创新产品,氢气纯度分析仪 |
5 | 绿氢接收与缓冲 | CO₂含量 | 红外气体分析仪 |
6 | 绿氢接收与缓冲 | 微量水 | 五氧化二磷电解法微量水分仪 |
8 | 空分制氮 | SO₂ | 紫外气体分析仪 |
9 | 空分制氮 | NOx | 红外气体分析仪 |
11 | 空分制氮 | 微量水 | 五氧化二磷电解法微量水分仪 |
12 | 空分制氮 | 微量水 | 五氧化二磷电解法微量水分仪 |
13 | 空分制氮 | 微量水 | 五氧化二磷电解法微量水分仪 |
14 | 空分制氮 | 微量水 | 五氧化二磷电解法微量水分仪 |
15 | 空分制氮 | CO₂含量 | 红外气体分析仪 |
16 | 空分制氮 | 微量水 | 五氧化二磷电解法微量水分仪 |
17 | 空分制氮 | 微量水 | 五氧化二磷电解法微量水分仪 |
18 | 空分制氮 | CO₂含量 | 红外气体分析仪 |
19 | 空分制氮 | 微量水 | 五氧化二磷电解法微量水分仪 |
20 | 空分制氮 | CO₂含量 | 红外气体分析仪 |
21 | 空分制氮 | 微量水 | 五氧化二磷电解法微量水分仪 |
22 | 空分制氮 | N₂O含量 | 红外气体分析仪 |
23 | 空分制氮 | CO₂(液氧中) | 红外气体分析仪 |
24 | 空分制氮 | N₂纯度 | 热导气体分析仪 |
25 | 空分制氮 | O₂含量 | 光学氧/电化学氧/顺磁氧分析仪 |
26 | 空分制氮 | Ar含量 | 热导气体分析仪 |
27 | 空分制氮 | O₂纯度(液氧中) | 顺磁氧分析仪 |
32 | 空分制氮 | N₂O含量(液氧中) | 红外气体分析仪 |
33 | 空分制氮 | O₂含量 | 光学氧/电化学氧/顺磁氧分析仪 |
35 | 空分制氮 | O₂纯度 | 光学氧/电化学氧/顺磁氧分析仪 |
36 | 空分制氮 | N₂纯度 | 热导气体分析仪 |
37 | 空分制氮 | O₂含量 | 光学氧/电化学氧/顺磁氧分析仪 |
38 | 空分制氮 | 微量水 | 五氧化二磷电解法微量水分仪 |
40 | 空分制氮 | O₂(液氮) | 光学氧/电化学氧/顺磁氧分析仪 |
41 | 空分制氮 | CO₂含量 | 红外气体分析仪 |
42 | 氮气压缩 | 微量水 | 五氧化二磷电解法微量水分仪 |
43 | 氢气压缩 | H₂纯度 | 马鞍山迈思特创新产品,氢气纯度分析仪 |
44 | 氢气压缩 | O₂含量 | 光学氧/电化学氧/顺磁氧分析仪 |
45 | 氢气压缩 | 微量水 | 五氧化二磷电解法微量水分仪 |
46 | 混合气配制 | O₂含量 | 伽伐尼电池微量氧分析仪 |
47 | 混合气配制 | 微量水 | 五氧化二磷电解法微量水分仪 |
48 | 合成气预热 | 微量水 | 五氧化二磷电解法微量水分仪 |
49 | 合成气预热 | O₂含量 | 伽伐尼电池微量氧分析仪 |
51 | 氨合成反应 | CH₄含量 | 红外气体分析仪 |
52 | 氨合成反应 | O₂含量 | 伽伐尼电池微量氧分析仪 |
53 | 氨合成反应 | CO含量 | 红外气体分析仪 |
54 | 氨合成反应 | CO₂含量 | 红外气体分析仪 |
60 | 氨合成反应 | CO₂含量 | 红外气体分析仪 |
63 | 余热回收 | pH | 固态无孔参比电极pH计 |
64 | 余热回收 | 电导率 | 四电极电导率仪 |
67 | 氨冷凝与分离 | H₂含量 | 创新产品,氢气分析仪 |
68 | 氨冷凝与分离 | N₂含量 | 耐腐蚀热导气体分析仪 |
69 | 氨冷凝与分离 | CH₄含量 | 红外气体分析仪 |
73 | 未反应气循环 | 微量水 | 五氧化二磷电解法微量水分仪 |
75 | 未反应气循环 | CH₄含量 | 红外气体分析仪 |
78 | 弛放气处理(氢回收) | H₂含量 | 创新产品,氢气分析仪 |
80 | 弛放气处理(氢回收) | H₂含量 | 创新产品,氢气分析仪 |
82 | 弛放气处理(氢回收) | H₂纯度 | 马鞍山迈思特创新产品,氢气纯度分析仪 |
83 | 弛放气处理(氢回收) | H₂含量 | 创新产品,氢气分析仪 |
84 | 弛放气处理(氢回收) | CH₄含量 | 红外气体分析仪 |
85 | 弛放气处理(氢回收) | NH₃含量 | 激光气体分析仪 |
86 | 弛放气处理(氢回收) | NH₃含量 | 激光气体分析仪 |
92 | 产品储存 | NH₃含量 | 耐腐蚀热导气体分析仪 |
93 | 火炬及尾气处理 | NH₃含量 | 激光气体分析仪 |
94 | 火炬及尾气处理 | CH₄含量 | 红外气体分析仪 |
95 | 火炬及尾气处理 | CO含量 | 红外气体分析仪 |
96 | 火炬及尾气处理 | CO₂含量 | 红外气体分析仪 |
97 | 火炬及尾气处理 | O₂含量 | 光学氧/电化学氧/顺磁氧分析仪 |
98 | 火炬及尾气处理 | NOx | 紫外气体分析仪 |
99 | 火炬及尾气处理 | NH3含量 | 激光气体分析仪 |
100 | 火炬及尾气处理 | NH3含量 | 激光气体分析仪 |
101 | 火炬及尾气处理 | pH | 固态无孔参比电极pH计 |
102 | 冷冻系统 | NH3纯度(液氨) | 耐腐蚀热导气体分析仪 |
106 | 冷冻系统 | NH3纯度(液氨) | 耐腐蚀热导气体分析仪 |
108 | 公用工程 | pH | 固态无孔参比电极pH计 |
109 | 公用工程 | 电导率 | 四电极电导率仪 |
110 | 公用工程 | pH | 固态无孔参比电极pH计 |
111 | 公用工程 | 电导率 | 四电极电导率仪 |
112 | 公用工程 | 浊度 | 浊度计 |
113 | 公用工程 | NH3含量 | 激光气体分析仪 |
114 | 公用工程 | 电导率 | 四电极电导率仪 |
3. 绿氢接收与缓冲:严控原料氢品质
绿氨生产对原料氢气纯度要求非常高(≥99.97%), 杂质如O₂、 N₂、CO₂、 H₂O会直接导致合成催化剂中毒或增加惰性气积累。
• H₂纯度(序1): 量程99.5~100 vol%,采用马鞍山迈思特高灵敏度氢气分析仪(热导)。在窄量程内实现超高精度,实时判断进厂氢气是否符合要求。
• O₂含量(序2) :量程0~10 ppm,电化学微量氧分析仪采用BaroSense™ 技术。O₂是催化剂强毒物, 需严格< 5ppm。
• N₂含量(序3) :量程0~100 ppm,同样采用高灵敏度氢气分析仪,监控惰性气背景。
• CO₂含量(序5) :量程0~50 ppm,红外气体分析仪。 CO₂与合成气中H₂反应生成水,影响催化剂寿命。
• 微量水(序6): 量程0~500 ppm,五氧化二磷电解法微量水分仪,防止带水进入后续压缩及合成工段。
4. 空分制氮:保障高纯氮气供应
空分系统为合成氨提供氮气及副产品氧气,需严格控制空气杂质、水分、 CO₂ 、 N₂O等,防止分子筛中毒、低温冻结及爆炸风险。
• 空气过滤器后SO₂/NOx(序8-9):量程0~50 ppm / 0~300 ppm,紫外/红外分析仪, 防止分子筛中毒。
• 各级压缩及预冷后微量水(序11-14):量程0~500 ppm,监测级间冷却及冷冻干燥效果。
• 膨胀机入口CO₂与微量水(序15-16):防止干冰及冰堵;膨胀机出口微量水(序17)同样防止膨胀后结冰。
• 纯化器入口/出口CO₂与微量水(序18-21):入口监测分子筛负荷, 出口保证CO₂ < 1ppm,露点≤-70℃。
• 液氧中CO₂与N₂O(序22-23):红外分析仪, N₂O含量监控防止主冷爆炸。
• 精馏塔下塔顶部N₂纯度、 O₂、Ar(序24-26) :热导分析仪测N₂纯度(≥99.9%)及Ar,光学氧测O₂(0~0.5 vol%)。
• 液氧纯度及上塔中部O₂(序27、 33):顺磁氧/光学氧分析仪, 分别控制产品液氧质量(≥99.5%)和精馏效率(3-5% O₂ )。
• 产品气总管及液氮储罐(序35-40):光学氧、热导、微量水等保证产品气质量, 光学氧采用 BaroSense™ 技术。
• 分子筛再生废气CO₂(序41):判断再生终点。
• 氮气压缩后微量水(序42) :确保最终氮气产品露点合格。
5. 氢气压缩:确保安全与干燥
氢气进入合成回路前需压缩升压,必须监控入口杂质以防爆及保护压缩机。
• H2纯度(序43): 高灵敏度氢气分析仪,监控入口氢气质量。
• O2含量(序44) :量程0~1vol%,光学氧分析仪, 安全防爆关键指标(<0.5%)。
• 微量水(序45):量程0~500 ppm,防止液击及压缩机腐蚀。
6. 混合气配制与合成气预热:精准控制氧含量与水分
氢氮混合气进入合成塔前需严格控制微量氧和水分,保护催化剂并防止腐蚀。
• 混合器出口O2(序46) :量程0~10 ppm,电化学微量氧分析仪(采用BaroSense™ 技术),氧含量是催化剂安全的核心控制点。
• 混合气缓冲罐微量水(序47):防止带水影响预热器及合成塔。
• 预热器入口/出口微量水及O2(序48-49):预热前水分控制防止腐蚀, 预热后再次确认氧含量确保催化剂安全。
7. 氨合成反应模块:催化剂毒物与泄漏监测
合成塔入口的惰性气(CH4)和毒物(O2、CO、CO2)必须在线监控;塔出口CO2可判断换热器泄漏。
• 入口CH4(序51):量程0~1vol% ,红外分析仪,监控惰性气进入量。
• 入口O2(序52) :量程0~10 ppm,电化学微量氧分析仪,催化剂保护核心。
• 入口CO与CO2(序53-54) :量程0~50 ppm / 0~100 ppm,红外分析仪。 CO+CO2会使铁基/钌基催化剂中毒,必须< 0.1ppm。
• 出口CO2(序60): 量程0~5vol% ,异常升高则提示预热器或废热锅炉泄漏。
8. 余热回收(锅炉系统) :控制炉水品质
利用合成反应热产生蒸汽,需在线监测炉水pH和电导率, 防止腐蚀与积盐。
• 锅炉炉水pH(序63):量程0~14,固态无孔参比电极pH计,抗氨、抗硫中毒,长寿命,控制pH 9-11。
• 锅炉炉水电导率(序64): 量程0~10000 μS/cm,四电极电导率仪, 监控浓缩倍数,指导排污。
9. 氨冷凝与分离及未反应气循环
氨分离器出口气相组成决定循环气的氢氮比及惰性气排放策略。
• 分离器出口H2、 N2、CH4(序67-69):
o H2含量(0~100 vol%): 采用 VaporSense™ 技术的氢气分析仪,实时计算氢氮比。
o N2含量:热导分析仪。
o CH4含量: 红外分析仪(0~20 vol%),监控惰性气积累。
• 循环气压缩机入口微量水(序73):防止液击, 控制露点<-30℃。
• 合成回路循环气CH4(序75):决策放空时机。
10. 弛放气处理(氢回收) :提升氢利用率
弛放气中含有大量氢气,通过膜分离或PSA回收, 需准确分析各点氢纯度、甲烷及氨含量。
• 弛放气管线H2(序78、80): 氢气分析仪(采用VaporSense™ 技术) ,计量氢损失及入口氢含量。
• 氢回收单元出口H2纯度(序82):高灵敏度氢气分析仪,确保返回循环气的质量(90~100 vol%)。
• 氢回收尾气H2、CH4、 NH3(序83-85): H2分析仪评估回收效率;红外分析仪测CH4;激光分析仪(TDLAS)测NH3(0~1000 ppm)用于环保排放控制。
• 废弃洗涤塔出口NH3(序86):量程0~100 ppm ,激光气体分析仪, 确保尾气达标。
11. 产品储存与火炬尾气处理
• 液氨装车气相NH3(序92) :在线热导分析仪,监控装车过程气相回收。
• 火炬烟囱排放(序93-100):
o NH3(0~100 ppm)、 CH4(0~5 vol%)、 CO(0~5 vol%)、 CO2(0~20
vol%)、 O2(0~21 vol%)、 NOx(0~300 ppm)。激光、红外、光学氧、紫外分析仪组合,保证环保合规及燃烧效率。
• 尾气洗涤塔入口/出口NH3(序99-100):激光分析仪监测洗涤效率,出口<10ppm。
• 洗涤塔循环液pH(序101) :固态无孔pH计,控制吸收液酸性。
12. 冷冻系统与公用工程
• 氨贮液器及冷凝器出口液氨纯度(序102、 106) :在线热导分析仪, 保证制冷剂质量。
• 循环冷却水(序108-113):
o pH(固态pH计)、电导率(四电极)、浊度(浊度计)。
o 回水NH3(激光分析仪) :判断氨冷凝器是否泄漏。
• 冷却水补水(序114) :电导率仪, 控制补水品质。
13. 马鞍山迈思特智能科技有限公司全流程测量仪表解决方案
针对上述所有测控点 ,马鞍山迈思特智能科技有限公司提供如下仪表测量解决方案:
• 氢气/氮气纯度及多组分分析:
o 氢气纯度分析仪 ,属于中小企业核心创新计划(ZIM), 该分析仪在99. 5%~100 vol%窄量程内具有超高灵敏度与极低线性误差,能够精准捕捉氢气浓度的微小变化;响应速度快, 可实时反映工艺波动; 受环境温度及流量变化影响很小。可同时满足H2纯度、O2含量、 H2O含量、 N2含量的多参数测量 ,一台仪器即可替代传统气相色谱仪,大幅降低设备投入与运维成本。产品主要应用于产品氢气纯度分析场景,为判断绿氢纯度是否符合国际标准要求提供可靠监测数据。
o 氢气分析仪 ,创新产品。马鞍山迈思特热导式绿氢分析仪的创新在于采用 VaporSense™ 技术 ,具备先进的温湿度补偿算法, 同时集成了防冷凝和防尘设计 ,能有效校正水蒸气干扰, 确保在高湿、高热的电解槽出口等恶劣工况下稳定、准确工作,实现低漂移、长寿命、快速响应。
若缺乏适当的湿度补偿,气流中的水蒸气会显著影响基于热导率的氢气测量,导致氢气读数产生误差——在正常湿度条件下,误差通常介于 1–5vol% H2 之间;而在高饱和度、温度波动或发生局部冷凝等严苛条件下,误差甚至可能超过读数的 ±10%。
o 热导气体分析仪 ,用于N2纯度、 Ar含量、 NH3等测量。绿氨生产过程中,合成气与循环气往往含有一定量的H2S、SO2等腐蚀性杂质,极易侵蚀传感器,导致测量精度下降甚至彻底失效。 马鞍山迈思特热导式气体分析仪可专门配置由Al2O3(氧化铝陶瓷)、玻璃或石英制成的特种测量池,确保在恶劣的化学环境中长期服役。
• 氧气分析:
o 光学/电化学/顺磁氧气分析仪 ,推荐光学氧分析仪,基于荧光猝灭原理的全固态传感
器,无耗材、响应快、漂移极低,使用寿命预计可达5年以上。 技术持续监测大气压力, 并自动将氧分压转换为真实的体积浓度, 确保在不断变化的环境条件下也能进行高精度的氧测量。 未经补偿时,大气压变化1%即导致测量值偏差1%;日常波动2~3%、恶劣天气5~7%、极端台风超11%。技术通过实时自动补偿这些变化, 提供稳定可靠的测量结果, 同时最大限度地减少频繁重新校准的需求。
o 顺磁氧气分析仪 ,可内置压力补偿功能——通过压力传感器实时检测测量室压力变化并进行自动修正,同时可选配背压调节阀稳定测量室压力。压力补偿精度为<1%测量值/1%压力变化,背压调节阀则从根本上消除放空管路堵塞或多台仪器共用放空管线时的气堵效应。配合抗交叉干扰设计, 响应快,坚固耐用,用于高纯度液氧/氧气测量。
o 伽伐尼电池微量氧分析仪 ,量程0~10 ppm及0~1000 ppm ,采用 BaroSense ™ 技术。这项先进的补偿功能可校正环境压力波动对氧分压测量的影响,防止因天气相关的压力变化引起的信号漂移和报警偏差,从而确保痕量氧监测的一致性和可靠性。
o 未经补偿时,大气压变化1%即导致测量值偏差1%; 日常波动2~3%、恶劣天5~7%、极端台风超11%。
• 其余气体分析(CO、CO2、 CH4、 N2O、SO2、 NOx等):
o 激光气体分析仪 ,基于可调谐二极管激光吸收光谱(TDLAS)技术, 专用于NH3的高精度在线监测。 通过0.05 nm窄带宽激光精准锁定目标气体吸收峰, 不受H2、 H2O、CO2等背景气体的交叉干扰,响应速度快(秒级) ,显著降低校准频率与维护工作量。
o 紫外气体分析仪 ,适用于SO2 , NOx和H2S含量测量。紫外吸收光谱技术对硫化物具有高选择性和灵敏度, 可实现ppm至%级高精度测量, 响应快,不受CO、CO2、CH4 等背景气体干扰 ,尤其适合绿氨生产中尾气含水蒸气的复杂工况。
o 红外气体分析仪 ,采用非色散红外(NDIR)技术, 仪表线性误差小, 测量精准; 传感器样品池长期稳定性好;响应快速, 内置温度压力补偿,零漂小。可选耐腐蚀气路及防爆配置, 满足合成气、弛放气、火炬尾气等苛刻工况要求。
• 微量水分测量:
在绿氨生产流程中,从绿氢接收、氮气压缩、氢氮混合气配制、合成气预热到循环气压缩机入口, 均需严格控制气体中的微量水分。水分过高会危害合成催化剂(导致铁基或钌基催化剂活性下降)、引起管道及设备腐蚀、在低温下可能冻堵换热器或阀门,还会在压缩机内造成液击风险。五氧化二磷电解法微量水分仪基于法拉第定律进行绝对测量,具有稳定、不漂移的特性。它能可靠应用于氢气、氮气、合成气等非碱性气体介质, 通用性强。在需要时,其传感器电极膜层可进行再生,维护费用极低。
• pH/ORP测量:
马鞍山迈思特采用固态无孔参比电极技术, 以电化学活性的离子导电聚合物作为无孔参比液接界,从根本上杜绝了传统电极常见的KCl电解液流失和液接界堵塞问题。该设计使电极不受接地回路电流影响,同时避免了不对称电位的产生,测量精度大幅提升。
传统pH电极在绿氨生产中的碱性、高盐、低电导等恶劣工况下, KCl电解液易扩散, 液接界易被污染,造成测量滞后和严重漂移。而马鞍山迈思特固态无孔参比电极技术的pH计响应时间小于5秒,月电位漂移小于1mV,使用寿命通常是传统电极的3-5倍。无孔固态参比电极几乎免维护,对表面结垢的敏感性低,即使在高盐、强电场、腐蚀介质的环境下也能保持长期稳定性和准确度。
在高盐、强电场、腐蚀介质的环境下,马鞍山迈思特固态pH计能将pH控制精度维持在±0.05pH范围内, 化学品消耗降低15%-20% ,核心设备更换周期延长一倍, 显著降低了生产成本与设备维护压力。配合同系列ORP计,该技术非常适合用于低电导率纯水、电解液、高盐废水等严苛工况, 可应用于RO进水氧化性监控、工艺冷凝液中和控制、冷却水/锅炉水防腐蚀管理以及尾气洗涤塔循环液pH控制等场景。
• 电导率/浓度测量: 四电极设计,消除极化误差, 无需频繁校准;内置自诊断与自动温度补偿。测量范围覆盖0~200 µS/cm (超纯水)至0~500 mS/cm(电解液),兼容RO水、 电解液、锅炉水、废水等介质。
• 浊度/污泥浓度:成熟可靠,用于原水、沉淀池、过滤器等环节,量程覆盖0~200 NTU至0~10 NTU,满足全流程过滤效果监控。
结论:
马鞍山迈思特智能科技有限公司提供的绿氨全流程精准测量解决方案,实现了从绿氢接收、空分制氮、
合成反应到氢回收及环保排放的全覆盖。通过高灵敏度氢气分析仪、光学氧/微量氧分析仪、五氧化二磷微量水分仪、红外/激光/紫外气体分析仪、固态无孔pH计及四电极电导率仪的协同工作,有效保障了合成催化剂的安全与寿命、优化了氢氮比控制、提升了氢回收效率、确保了产品液氨纯度及火炬排放的环保合规性。该方案显著降低了运维成本与系统复杂度,是绿氨工厂设计、运行与扩产中值得信赖的测量合作伙伴。